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偶氮染料是不是都会致癌呢?

放大字体  缩小字体 发布日期:2016-10-08  浏览次数:83

最近有朋友问:我新买的衣服手洗后掉色,是不是使用的偶氮染料,会不会致癌呀?

我这样告诉朋友:新买的衣服在洗涤时轻微掉色属于正常现象,偶氮染料是很大的一个染料泛称,只有极少部分可裂解致癌芳香胺的染料才是有害的。

一、偶氮染料简介

偶氮染料(缩写AZO):在染料分子结构中,凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料,其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体,几乎分布于所有的颜色。

       偶氮是染料中形成基础颜色的物质,假如摒弃了偶氮结构,那么大部分染料基础颜色将无法天生。

二、偶氮染料的历史

1834年,Mitscherlich就用氢氧化钾与硝基苯在乙醇溶液中作用,制备了偶氮苯。
 

直到100多年前的1859年,J.P.格里斯发现了第一个重氮化合物并制备了第一只偶氮染料----苯胺黄。

1860年发明了苯胺黑(Aniline Black)并开发其染色法。 1861年C. H. 曼思合成了第一只偶氮染料苯胺黄,并设立纳夫妥染料化工(Napthol Chemie, Offenbach)。从此偶氮染料成了染料中的一大类别,纳夫妥染料化工并入赫司特后,赫司特也成了偶氮染料的主要制造厂。(ps:1995年,德国的拜耳(Bayer)公司和赫斯特(Hoechst)公司的染料部门合并建立了德司达。)
 
       1863年,首例商品化偶氮染料Bismark Brown问世之后,偶氮染料开始了工业化生产。

1884年,刚果红的合成,可以说是偶氮染料发展史上的一个里程碑。用刚果红作为染料,可以不用加入触媒,印染工艺被大大简化;这类偶氮染料可以通过它的不同结构得到不同的颜色;它的合成工艺更为简单,成本更加低廉,染色的性能也更为优越。

三、偶氮染料的分类

偶氮染料按染料反应机理不同可分为酸性染料、碱性染料、直接染料、媒染染料、冰染染料、分散染料、活性染料,以及有机颜料等。
 

 根据溶解度的不同可分为:

(1)可溶性偶氮染料,指一般能溶解在水中的染料;

(2)不溶性偶氮染料,包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。

按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料

单偶氮染料 Ar─N=N─Ar’─OH(NH2)

双偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3

三偶氮染料 Ar1─N=N─Ar2─N=N─Ar3─N=N─Ar4

式中Ar为芳基。随着偶氮基数目的增加,染料的颜色加深。

四、偶氮染料本身不会致癌

偶氮染料本事不具致癌性,当偶氮染料被还原分解成芳香胺中间体后,对人体才有致癌性。见下图:

 


五、可裂解致癌芳香胺的偶氮染料数量

1905年德国卫生部门已经从染料品红、金胺和萘胺中确认了一些芳香胺的致癌作用。20世纪30年代,日本人Yoshida发现溶剂黄可以引起老鼠的肝细胞癌变.。写到这,不得不说,汉斯国和霓虹国在科研技术方面的确在国际上是领先的。
       
       有数据显示,偶氮染料的品种至今已达3000多种,而被大量使用的品种也有600-700种。已被确认可裂解致癌芳香胺的染料品种在200种左右,也就是说,禁用的可裂解致癌芳香胺的偶氮染料占偶氮染料品种的不到10%左右。大部分的偶氮染料都是安全的,是的,你没看错!

举个例子:用来染聚酯纤维的分散染料的化学结构大多数属于单偶氮染料,约占分散染料的80%,其次是蒽醌型约占15%,其他结构类型的约占5%。而绝大部分的偶氮分散染料是安全的,不会裂解可致癌芳香胺。


六、24种致癌芳香胺

1

4-氨基联苯

13

3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷

2

联苯胺

14

2-甲氧基-5-甲基苯胺

3

4-氯-2-甲基苯胺

15

4,4′-亚甲基-二(2-氯苯胺)

4

2-萘胺

16

4,4′-二氨基二苯醚

5

4-氨基-3,2′-二甲基偶氮苯(邻氨基偶氮甲苯)

17

4,4′-二氨基二苯硫醚

6

2-氨基-4-硝基甲苯

18

2-甲基苯胺

7

2,4-二氨基苯甲醚

19

2,4-二氨基甲苯

8

4-氯苯胺

20

2,4,5-三甲基苯胺

9

4,4′-二氨基二苯甲烷

21

2-甲氧基苯胺

10

3,3′-二氯联苯胺

22

4-氨基偶氮苯

11

3,3′-二甲氧基联苯胺

23

2,4-二甲基苯胺

12

3,3′-二甲基联苯胺

24

2,6-二甲基苯胺

 另:2015年4月8日,日本劳动卫生福利部(MHLW)通过修订“家用产品有害物质管控法案”,将24种芳香胺列为有害污染物,并进行管控。此法案已于2016年4月1日正式生效。

来源:染整百科
 
 
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